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輕燒氧化鎂焙燒新工藝技術(shù)研究(一)
發(fā)布日期:2017-02-09 作者:藺德中 畢萬利 關(guān)巖 劉新 陳英 于艷敏

藺德中 畢萬利 關(guān)巖 劉新 陳英 于艷敏

鞍山市華杰石灰工業(yè)設(shè)計研究有限公司 遼寧科技大學(xué)

摘要:通過對反射窯工作原理分析和使用現(xiàn)場調(diào)研,指出其被淘汰的依據(jù)。通過菱鎂礦在實驗室內(nèi)焙燒實驗,確定焙燒關(guān)鍵參數(shù),并類比于輕燒白云石焙燒技術(shù),提出初步建立輕燒氧化鎂新的工藝技術(shù)模型。

1 現(xiàn)有輕燒氧化鎂焙燒技術(shù)狀況簡述

輕燒氧化鎂是鎂質(zhì)耐火材料、鎂建材等行業(yè)重要原料,僅遼寧省2015年產(chǎn)量為380萬噸。其生產(chǎn)技術(shù)仍沿用上世紀30、40年代的反射窯為主,輔有少量的其它窯型。這種窯分布于海城市、營口市、丹東市的偏僻山區(qū)。由于其單機年產(chǎn)量不足一萬噸,一個年生產(chǎn)規(guī)模20萬噸的企業(yè),需20~30臺反射窯,形成“窯群”現(xiàn)象,幾個生產(chǎn)廠集中的地區(qū),往往是“漫山遍野”;也由于這種窯生產(chǎn)過程中揚塵點處于開放形式,造成大量的粉塵、廢氣排放空氣中,污染環(huán)境,方圓十幾公里籠罩于煙霧中(見圖1),給附近居民生活帶來極大的負面影響。

 

圖1 某企業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)場

正是由于反射窯產(chǎn)生久遠,技術(shù)水平落后,其產(chǎn)品質(zhì)量活性低、生過燒率高、質(zhì)量波動大、綜合能耗高;資源浪費驚人,為增強反射窯透氣性,要求入窯粒度50~300mm。<50mm粒度的高品質(zhì)菱鎂礦石被視為廢料,堆積如山,據(jù)初步統(tǒng)計,現(xiàn)存的這種小粒度高品質(zhì)菱鎂礦石有1000萬噸之多!如何將這些菱鎂礦石變廢為寶也是本次課題任務(wù)之一。

這些經(jīng)濟技術(shù)指標與國外行業(yè)相比有跨世紀的差距,更滿足不了現(xiàn)代企業(yè)文明生產(chǎn)和“十三五”發(fā)展的需要。

2 反射窯焙燒工藝工作過程解析

物料流向:菱鎂礦石由單斗提升機輸送到窯頂料斗傾倒(揚塵濃度>10 g/Nm3)進窯,靠重力自上而下運動,經(jīng)歷預(yù)熱、分解后通過篦縫隙落到出料口,由人工扒出(揚塵濃度>100 g/Nm3);

氣體流向:煤氣從窯外送入窯內(nèi),與出料口進來的冷空氣匯合燃燒后熱氣從篦縫隙向上進入分解段、將預(yù)熱好的物料進一步加熱到700~900 ℃使其分解,分解后產(chǎn)生的CO2和煤氣燃燒產(chǎn)生的氣體一起在向上流動,預(yù)熱上部的物料。通過熱交換后的300~400 ℃熱煙氣(含塵濃度>30 g/Nm3)從廢氣排放口排入大氣。整個過程完全靠廢氣排放口負壓,氣體由下向上流動。

整個生產(chǎn)過程完全是手工作坊式操作:窯內(nèi)焙燒溫度、氣體壓力等參數(shù)無檢測手段,熱工制度處于自然形成狀態(tài);上料、出料完全憑人工勞作,揚塵點沒有任何收塵措施,形成自然排放狀態(tài)。其結(jié)果是:產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、綜合熱耗高、環(huán)境惡劣、工人勞動強度大。

 

圖2 反射窯結(jié)構(gòu)

1、 料斗2、筒體3、廢氣排放口4、煤氣燃燒器(如果有的話)5、篦子6卸料口

3 升級工藝技術(shù)的研發(fā)和創(chuàng)新點

通過上述解析,反射窯已不能滿足如今的工業(yè)現(xiàn)代化和環(huán)保需要,有必要研發(fā)一種符合現(xiàn)代工業(yè)文明發(fā)展的新技術(shù)新工藝。以下就是本課題組針對目前現(xiàn)狀和需求,在實驗室里通過從菱鎂礦的微觀結(jié)構(gòu)到焙燒菱鎂礦技術(shù)的研究,通過小試和采用成熟的焙燒白云石技術(shù)比較的方法初步建立的新的焙燒菱鎂礦工藝技術(shù)模型,形成本文以饗食讀者,請各位專家斧正。

3.1菱鎂礦分解的機理

菱鎂礦石中,MgCO3含量高達90 %以上,另外含少量CaCO3及其他微量雜質(zhì)。在高溫下焙燒,MgCO3和CaCO3分解為MgO和CaO,同時放出CO2氣體,該過程為吸熱過程。主要反應(yīng)方程式為:

MgCO3 = MgO+ CO2↑-121kJ

CaCO3 = CaO+ CO2↑-177.94kJ

菱鎂礦加熱至500 ℃即開始分解,其熱分解是發(fā)生于界面附近的離子擴散反應(yīng),屬于界面收縮機理,即縮殼機理,原礦晶粒外表面逐漸分解剝離,其中CO3-2-的擴散為控制步驟。故礦石的完全分解溫度與礦石的粒度有關(guān)。在同一溫度下焙燒,礦石的粒度越大,完全分解需要的時間越長;同一粒度的礦石在不同溫度下焙燒時,溫度越高,完全分解需要的時間越短;一般工業(yè)生產(chǎn)中,焙燒溫度在900 ℃左右,礦石粒度為80-120 mm,在這個溫度和粒度范圍內(nèi),最佳焙燒時間為37-50 min。

影響菱鎂礦焙燒過程的因素很多,主要有焙燒溫度、保溫時間、升溫速率和礦石粒度等。

菱鎂礦大約在500 ℃開始分解,900 ℃左右分解完成,500~600 ℃的失重最大,失重率達到了47.54 %,其是礦石中MgCO3分解所致;600~900℃的失重率只有3.796 %。這是由前面階段未分解完的MgCO3的繼續(xù)分解以及占礦石質(zhì)量分數(shù)較小的CaCO3·MgCO3復(fù)鹽分解所致;900 ℃以后的礦石幾乎沒有失重??梢哉J為900 ℃以前菱鎂礦的分解全部完成。

950 ℃以后,焙燒溫度和保溫時間對產(chǎn)品質(zhì)量影響較大。菱鎂礦在900 ℃左右完成分解,之后進入MgO結(jié)構(gòu)調(diào)整期,隨著溫度的升高和保溫時間的延長,晶粒尺寸不斷增大,MgO結(jié)構(gòu)越來越致密,質(zhì)量(主要指活性)也越來越低。

菱鎂礦中存在的滑石、綠泥石等雜質(zhì),其含量和晶體結(jié)構(gòu)等不同,亦影響著產(chǎn)品質(zhì)量。菱鎂礦焙燒過程中,MgCO3分解的同時,滑石和綠泥石也發(fā)生熱效應(yīng),以分子水的形式釋放出結(jié)構(gòu)水并發(fā)生相轉(zhuǎn)變,并作為揮發(fā)分,一方面加速了擴散介質(zhì)的遷移速度,一方面降低了擴散介質(zhì)的結(jié)晶速度。此外,滑石和綠泥石在加熱條件下發(fā)生相變的同時,其中的SiO2并未釋放出與MgCO3分解出的MgO結(jié)合成新的化合物,而降低擴散介質(zhì)MgO粒子的活化能。因而不同的菱鎂礦在相同的焙燒條件下,產(chǎn)品質(zhì)量亦不同。

3.2 菱鎂礦與白云石理化指標比較

菱鎂礦與白云石同屬三方晶系,同類、同族礦物,晶體結(jié)構(gòu)類似,造成物理化學(xué)性質(zhì)非常接近。見下表1。

表1 菱鎂礦與白云石理化指標比較

 

項目名稱

菱鎂礦

白云石

比較

主要化學(xué)成分

MgCO3

MgCO3CaCO3

晶系類別

三方

三方

一致

初始分解溫度(

490

680

有差異

塊狀分解溫度(

650~750

800~900

有差異

分解后狀態(tài)(抗熱爆裂性能)

全部粉化

部分粉化

類似

成品密度(g/cm3

0.8

0.8

一致

根據(jù)表1比較發(fā)現(xiàn):菱鎂礦無論在化學(xué)成分、初始分解溫度、晶系等方面,與白云石高度相似,只有抗熱爆裂性能差異較大。為此,在研究、設(shè)計菱鎂礦焙燒工藝時,重點參考焙燒白云石的“列管預(yù)熱器+回轉(zhuǎn)窯+多點冷卻器”工藝技術(shù),重點解決粉化后的氧化鎂粉冷卻技術(shù)問題。

根據(jù)菱鎂礦在焙燒的“慢燒急冷”工藝特性,和焙燒到680~800℃時粉化的特點,以及礦山現(xiàn)存1000多萬噸0~50mm廢棄菱鎂礦石的現(xiàn)狀和各行業(yè)對輕燒氧化鎂品質(zhì)需求差異的問題,我們研發(fā)出塊狀焙燒和粉狀焙燒(另文介紹)兩種工藝技術(shù)解決上述問題?,F(xiàn)就建立塊狀菱鎂礦新的焙燒工藝技術(shù)模型介紹如下:

3.2.1 塊狀菱鎂礦新的焙燒工藝設(shè)計技術(shù)

這個工藝技術(shù)適合于20-~60mm菱鎂礦石,是簡單的焙燒菱鎂礦和其分解過程,生產(chǎn)過程不涉及選礦、提純問題。

3.2.2 工藝過程簡述

這個焙燒工藝主要由列管預(yù)熱器(見圖3)、外部熱源供給裝置(圖3)、粉體物料流化床冷卻裝置(圖4)、(圖5)組成。

 

圖3 列管預(yù)熱器示意圖

 

圖4 粉狀MgO沸騰化冷卻過程示意圖

 

圖5 流化床冷卻裝置示意圖

20~60 mm菱鎂礦石進入列管預(yù)熱器料倉,再由下料管喂料給預(yù)熱室進行熱交換。物料有上靠重力向下移動,與由下向上的熱氣體進行熱交換。物料被預(yù)熱3小時,被加熱到900~1000 ℃,MgCO3基本分解完畢;粉化后的MgO由粉體冷卻裝置冷卻至60℃+環(huán)境溫度;熱交換產(chǎn)生的熱風(fēng)100 %入外壁熱源裝置,助燃燃料燃燒;這個過程產(chǎn)生的熱煙氣加熱預(yù)熱室內(nèi)的冷物料;最后廢煙氣由袋式收塵器凈化并達標后排入大氣。

3.2.3 創(chuàng)新點

1)這個工藝技術(shù)將原來的反射窯內(nèi)不可控制的預(yù)熱、焙燒過程分解為用PLC全程控制的預(yù)熱、分解、冷卻過程系統(tǒng);

2)反射窯沒有粉狀MgO冷卻裝置,這個工藝技術(shù)增加了針對粉狀MgO的冷卻和熱風(fēng)收集裝置;

3)預(yù)熱和分解的核心部分分成6~24個獨立的用PLC控制的進料、出料;進氣和排氣的預(yù)熱和分解單元。較反射窯使用的菱鎂礦石粒度50~300mm,降低到20~60mm。

4)生產(chǎn)過程大型化、自動化、清潔化;

3.2.4 預(yù)計技術(shù)效果

1)生產(chǎn)線全過程實現(xiàn)PLC控制,尤其是核心的預(yù)熱、分解、冷卻精準控制,通過溫度、壓力、流量、產(chǎn)量等參數(shù)的精準控制,產(chǎn)品質(zhì)量大幅度提升、能耗大幅度降低至160 kgce/t-product以下,較反射窯減低,見表;

2)生產(chǎn)全過程粉塵、氣體排放有效控制,所有排放點均達到國家排放標準,實現(xiàn)清潔、文明生產(chǎn);

3)生產(chǎn)規(guī)模單機可達到1,000 t/d,是反射窯的33倍;

4)由于使用了20~60 mm的菱鎂礦石,菱鎂礦的利用率提高了15~25 %;

5)本工藝技術(shù)與反射窯的預(yù)期技術(shù)指標比較

 

序號

參數(shù)名稱

研發(fā)升級技術(shù)指標

反射窯技術(shù)指標

備注

1

能耗

≤160 kgce/t-product

≤240 kgce/t-product

2

活性(檸檬法)

<60 s

100~300 s

3

產(chǎn)品灼減

≤1.0 %

≤10.0 %

4

菱鎂礦石利用率

80 %

60 %

5

最大產(chǎn)能

1,000 t/d/

30 t/d/

6

操作方式

負壓、鎖風(fēng)

正壓

7

粉塵排放濃度

<30 mg/Nm3

15,000~100,000 mg/Nm3

3.2.5技術(shù)成熟程度

在實驗室,課題組通過對菱鎂礦微觀結(jié)構(gòu)分析,并與化學(xué)成分、結(jié)構(gòu)類似的白云石進行抗熱爆裂性比較,發(fā)現(xiàn)其晶型結(jié)構(gòu)、晶體大小、化學(xué)結(jié)合力、熱焓等理化指標極其相似,那么,我們就在生產(chǎn)輕燒白云石的成熟技術(shù)“列管預(yù)熱器+回轉(zhuǎn)窯+多點冷卻器”系統(tǒng)上進行針對菱鎂礦焙燒特點研發(fā),決定走預(yù)熱、分解、冷卻分別控制的技術(shù)路線,即“列管預(yù)熱器+熱源供給裝置+沸騰冷卻裝置”。

1)根據(jù)白云石和菱鎂礦都是塊狀物料,預(yù)熱方式就采用流化床技術(shù),即選用專利設(shè)備-列管預(yù)熱器;

2)根據(jù)白云石與菱鎂礦微觀結(jié)構(gòu)類似的情況,和菱鎂礦分解溫度較白云石偏低260~300℃的情況,以及焙燒白云石豎窯的經(jīng)驗,決定選用能夠獨立控制進出料、進出氣的6~24個單元的列管式預(yù)熱器,確保菱鎂礦在每個單元內(nèi)完成預(yù)熱和分解。由進列管預(yù)熱器的菱鎂礦到出來后的輕燒MgO,其轉(zhuǎn)化率為95%以上。

3)將回轉(zhuǎn)窯由熱源供給裝置取代,只供給熱量,不提供焙燒的功能。

4)所不同的是,白云石分解后只粉化一部分,而菱鎂礦分解后全部粉化。那么,在MgO粉體冷卻上采用沸騰流化床技術(shù),即流化床粉體冷卻裝置。

5)列管預(yù)熱器和多點冷卻器在焙燒白云石中,是核心設(shè)備和技術(shù),已成功用于60多條生產(chǎn)線,技術(shù)是成熟的。

通過針對性研究和設(shè)計,技術(shù)方案具備中試和生產(chǎn)試驗的條件。在試驗中修正本工藝技術(shù)方案,達到研發(fā)目標是有把握的。

3.3 投資和收益分析

以年產(chǎn)30萬噸輕燒氧化鎂為例,反射窯和升級技術(shù)生產(chǎn)線投資和回報收益見下表:

 

序號

項目名稱

反射窯工藝

升級技術(shù)工藝

備注

1

窯爐數(shù)量(座)

30

1

2

投資(萬元)

2,000

3,000

3

回收年限(年)

3.6

2

售價差異

4

收益率(%

56.7

102

5

比較

4 結(jié)論

本項目技術(shù)主要應(yīng)用于取代現(xiàn)有的反射窯菱鎂礦焙燒工藝。2015年僅菱鎂礦焙燒輕燒氧化鎂(反射窯生產(chǎn)工藝)產(chǎn)量就達到了3800000 t/y;本項目研發(fā)成功后,建設(shè)12條1000 t/d生產(chǎn)線計,就可滿足市場需求。

本項目研發(fā)的產(chǎn)品,主要技術(shù)指標(產(chǎn)量、質(zhì)量、能耗、環(huán)保、菱鎂礦石利用率)達到了國內(nèi)先進技術(shù)水平,與其他工藝相比,具有無可比擬的優(yōu)越性。推向市場后,可實現(xiàn)對現(xiàn)有菱鎂礦焙燒生產(chǎn)線的技術(shù)升級,實現(xiàn)菱鎂礦焙燒低耗能、低污染、高效益、高產(chǎn)能生產(chǎn),以優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),轉(zhuǎn)變增長模式;促進產(chǎn)業(yè)升級;使菱鎂產(chǎn)業(yè)向著大型化、現(xiàn)代化方向發(fā)展,實現(xiàn)“由小變大、由大變強、由強變精”的可持續(xù)發(fā)展的“十三.五”戰(zhàn)略目標。


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