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近年來,鋼包用耐火材料經(jīng)歷了從定形到不定形的轉(zhuǎn)變,采用鋁鎂系澆注料整體澆筑已成為一種發(fā)展趨勢。國內(nèi)外耐火材料工作者對(duì)鋁鎂澆注料作了大量工作,主要從骨料、鎂砂、剛玉細(xì)粉及微粉、二氧化硅微粉、結(jié)合劑幾個(gè)方面介紹鋁鎂澆注料性能的影響因素。
(1)骨料的選擇
骨料在耐火材料中起骨架作用。鋁鎂澆注料中使用的氧化鋁骨料主要有電熔氧化鋁、燒結(jié)氧化鋁以及天然礬土熟料。李友勝等研究了高鋁礬土熟料、高純度電熔剛玉以及電冶礬土剛玉對(duì)鋁尖晶石澆注料性能的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn)以電熔高鋁剛玉為骨料的澆注料流動(dòng)性最好,而以礬土尖晶石澆注料的熱震穩(wěn)定性最差。雷中興等從鋼包用鋁鎂澆注料的骨料選擇出發(fā),研究了電熔白剛玉、棕剛玉和特級(jí)礬土熟料三種骨料對(duì)鋁鎂質(zhì)澆注料性能的影響,結(jié)果表明:棕剛玉骨料試樣的流動(dòng)性最好。熱震穩(wěn)定性方面以白剛玉骨料試樣好,其次是棕剛玉骨料試樣,礬土熟料骨料試樣最差。李暢等研究了用88級(jí)均化料代替88級(jí)高鋁料以及85級(jí)均化高鋁料代替88級(jí)高鋁料后的性能。指出只對(duì)3~1mm、1~0mm和細(xì)粉使用85級(jí)均化料去替代稍高品位的高鋁料具有更大的利潤和可行性。
(2)剛玉細(xì)粉的選擇
剛玉細(xì)粉中的Al2O3的能和熔渣中的CaO反應(yīng)形成高熔點(diǎn)的CA2和CA6,同時(shí)富鋁尖晶石中由于存在著陽離子缺陷能夠捕捉渣中的FeO、MnO生成(Mg,F(xiàn)e,Mn)O·Al2O3,渣中的SiO2含量增加,渣的黏度增大,從而可以提高試樣的抗渣侵蝕和抗渣滲透性能。
Paghandeh M等研究了氧化鋁細(xì)粉對(duì)鋁鎂澆注料尖晶石生成的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)澆注料含活性氧化鋁,氧化鎂作為尖晶石形成的基底,從活性氧化鋁中可以得到充足的氧化鋁來通過擴(kuò)散生成富鎂尖晶石;另一方面,由于燒結(jié)氧化鋁并沒有很高的活性。當(dāng)氧化鋁和氧化鎂接觸時(shí),需要互擴(kuò)散的時(shí)間,由于擴(kuò)散的接觸面積,這時(shí)生成富鋁尖晶石,抗渣性更好,同時(shí)燒結(jié)氧化鋁也比活性氧化鋁更便宜,因此使用燒結(jié)氧化鋁更好。而趙惠忠等認(rèn)為在鋁鎂澆注料中適量增加活性α-Al2O3微粉能夠提高試樣的致密度,從而提高澆注料的抗渣性能。唐贛等則制備了一種ρ-Al2O3結(jié)合的高純鋁鎂澆注料。結(jié)果發(fā)現(xiàn),與純鋁酸鈣水泥結(jié)合的澆注料相比,ρ-Al2O3結(jié)合的澆注料基質(zhì)更純凈,延長了澆注料的使用壽命。
(3)尖晶石的配比
鎂鋁尖晶石化學(xué)式為MgO·Al2O3,理論含量為MgO28.3%,Al2O371.7%。合成鎂鋁尖晶石的配比即MgO/Al2O3的摩爾比直接影響生成鎂鋁尖晶石的性能。富鎂尖晶石通常MgO/Al2O3比大于1,結(jié)構(gòu)較為致密;而富鋁尖晶石晶內(nèi)氣孔較多。這可能與尖晶石生長過程中MgO側(cè)、Al2O3側(cè)不同的生長機(jī)理有關(guān)。實(shí)際生產(chǎn)中,合成尖晶石的MgO/Al2O3比應(yīng)根據(jù)其用途而定。富鎂尖晶石通常用作大型水泥窯的窯襯。富鋁尖晶石則常與Al2O3質(zhì)原料配合主要制造大、中型鋼包澆注料或預(yù)制件和鋼包透氣磚、座磚等特殊部位。而天然原料合成的礬土基尖晶石澆注料則主要用于小型鋼包澆注料。
(4)鎂砂含量
氧化鎂作為鋁鎂澆注料中原位生成尖晶石的主要原料,對(duì)試樣的強(qiáng)度、體積穩(wěn)定性、抗渣性以及熱震穩(wěn)定性能有著顯著的影響。另外由于MgO容易水化,鎂砂對(duì)試樣的施工性能也有顯著的影響。
李友勝等研究了鎂砂細(xì)粉含量對(duì)鋁鎂澆注料抗渣性的影響。結(jié)果表明:隨著鎂砂加入量增加,試樣的抗渣侵蝕性能下降,抗渣滲透性能提高。但是當(dāng)加入鎂砂含量過多時(shí),材料結(jié)構(gòu)變得疏松,導(dǎo)致抗渣性能的下降。高婉香等冷吲研究了電熔鎂砂含量對(duì)不燒鋁鎂質(zhì)材料性能的影響,指出生成尖晶石的反應(yīng)起始溫度在1050℃,通過調(diào)節(jié)鎂砂顆粒的大小和加入量有效防止材料的剝落、鼓脹以及渣的滲透。趙惠忠等從使用我國豐富的高鋁礬土資源以及中小型鋼廠的實(shí)際使用能力出發(fā),采用山西孝義特級(jí)高鋁礬土熟料和電熔鎂砂為主要原料制備了Al2O3-MgO系耐火澆注料。研究表明基質(zhì)中增大鎂砂含量,可提高基質(zhì)的抗侵蝕能力,但澆注料的抗?jié)B透能力會(huì)下降。
(5)二氧化硅微粉
二氧化硅微粉對(duì)鋁鎂澆注料的性能有重要的影響,主要體現(xiàn)在:在鋁鎂澆注料中使用二氧化硅微粉可以顯著降低加水量,抑制鎂砂水化,增大流動(dòng)性,改善施工性能;加入硅微粉一方面會(huì)與試樣中的MgO、CaO、Fe2O3形成的低熔相(鈣長石、鈣鋁黃長石、鎂橄欖石以及鎂薔薇輝石對(duì)試樣的高溫性能不利,但另一方面可以借此調(diào)節(jié)尖晶石反應(yīng)伴隨的體積膨脹以及加速尖晶石的形成反應(yīng)。
顧華志等研究了硅微粉對(duì)高純鋁鎂系澆注料相組成變化及性能的關(guān)系。研究表明,硅微粉的加入量過多,高溫下液相會(huì)滲透到剛玉、方鎂石和尖晶石的晶?;蝾w粒間,會(huì)使?jié)沧⒘习l(fā)生過燒而導(dǎo)致龜裂、剝落的發(fā)生。另一方面加入硅微粉可以提高澆注料不同溫度下的冷態(tài)強(qiáng)度,并且能夠降低澆注料的殘余膨脹率。高仁驤等在不提高成本上基礎(chǔ)上,以特級(jí)礬土和電熔鎂砂為主原料,采用MgO-SiO2-H2O結(jié)合制備了礬土基鋼包澆注料,指出盡量減少硅微粉的加入量以不顯著提高澆注料加水量為準(zhǔn)。
二氧化硅微粉
(6)結(jié)合方式
結(jié)合劑也是鋁鎂澆注料的重要組成部分,鋁鎂澆注料所采用的結(jié)合方式一般是鋁酸鈣水泥結(jié)合、硅微粉結(jié)合、水合氧化鋁結(jié)合、溶膠結(jié)合、鎂硅水結(jié)合等。
(a)水泥結(jié)合
鋁鎂澆注料發(fā)展初期選用純鋁酸鈣水泥結(jié)合,這是由于水泥一鋁酸鈣會(huì)和基質(zhì)中的Al2O3反應(yīng)生成CA6,CA6是高耐火相。但隨著水泥加入量增大,澆注料流動(dòng)性降低,同時(shí)高溫下由于CaO含量過多,會(huì)與基質(zhì)中SiO2、Al2O3、MgO反應(yīng)生成的低熔相從而使?jié)沧⒘细邷匦阅芙档?。張文杰等研究了水泥加水量?duì)鋁鎂澆注料高溫?zé)鬅崤蛎浶袨榈挠绊憽=Y(jié)果表明隨著水泥加入量的增多,試樣中CA2、CA6物相增加,高溫?zé)崽幚砗笤嚇拥木€變化率增大。顧華志等研究了硅微粉、鎂砂、水泥對(duì)高純鋁鎂澆注料性能的影響。研究指出,純鋁酸鈣水泥與基質(zhì)中的Al2O3細(xì)粉在1000℃左右開始反應(yīng),反應(yīng)生成CA2和CA6,反應(yīng)伴隨著體積膨脹,可以降低高中溫?zé)髲?qiáng)度比,也有助于試樣的高溫性能的提高,反應(yīng)如下式。
(b)MgO-SiO2-H2O結(jié)合
MgO-SiO2-H2O結(jié)合凝聚結(jié)合的研究有很多。在鋁鎂澆注料中采用MgO-SiO2-H2O結(jié)合一方面由于SiO2微粉與水作用形成的SiO2凝膠的聚合作用,降低加水量,大幅度改善澆注料的流動(dòng)性;另一方面采用MgO-SiO2-H2O結(jié)合的方式可以抑制鎂砂水化,但是二氧化硅微粉加入量過多,會(huì)和基質(zhì)中雜質(zhì)形成低熔點(diǎn)相,同時(shí)基質(zhì)中鎂砂和二氧化硅微粉反應(yīng)生成的鎂橄欖石相高溫下熱震穩(wěn)定性較差。
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