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出鐵口自古代高爐時代即已存在,其使用的填充材料是沒有錯的,但是,二戰(zhàn)前,人們不太喜歡這種俗稱為“炮泥的低級雜材”,并沒有把它作為耐火材料看待。我們認為最初記載詳細的填充材料的文獻是1948年所發(fā)表的論文,其中介紹了下面配合所組成的水性炮泥成分:
黏土 37%~100%
黏土耐火磚破碎顆粒 0~55%
焦炭粉 0~17%
添加水分 12%~20%
1954年所發(fā)表的英國高爐操作委員會的研究論文集介紹了以水性炮泥為對象試用添加一部分煤的工藝,實際上,美國在20 世紀50年代初期,U. S Steel公司、Lone Star Steel公司等已開始使用焦油填充材料,這是由于炭磚爐底的水性填充材料防止氧化的作用1961年,西德公司發(fā)表的論文為 面的成分配合:
黏著質硅砂 68%
煤微粉 10%
粗焦油 22%
日本的高爐出鐵口填充料的進步,概括為下面的四個階段:第一階段至1955年左右水性填充料;
第二階段19541964年焦油填充料;
第三階段1965~1969年高性能焦油填充料;
第四階段1970年以后,樹脂填充料并用。
這種變化的技術背景是從防止爐底碳磚水蒸氣氧化(向焦油結合填充料變化)開始的,這是伴隨高爐大型化,提高出鐵口密閉性和出鐵時的耐侵蝕性,進一步適應使用煤焦油的操作環(huán)境等條件下產(chǎn)生的。
第二階段的焦油填充料的配比實例(1960年東田高爐用)。
N黏土 58% ,黏土粉21 %,焦炭粉21% ,焦油25% ,由此得到了穩(wěn)定的填充材料。第三階段使用以電解氧化鋁和碳化硅等高級原枓為主流的材質,它是后章所敘述的作為類似于出鐵溝耐火材質的高級不定形耐火材料(圖7-9)。過去是出鐵口填充材料中的高價材料。這個時期不僅是希望出鐵口的密閉性、耐浸蝕性,也希望爐內的爐底修補效果。事實上,在高爐大修時的調查發(fā)現(xiàn),爐底內襯出鐵口周圍的耐火磚,由于填充材料的更換修補使其得到良好的保護(圖7-10)。
第四階段使用了樹脂填充料(結合劑中使用苯酚樹脂等熱硬化性樹脂)樹脂填充料的開發(fā)已經(jīng)在1970年就開始嘗試并在一部分高爐中進行了試用。其技術背景首先是由于短時間硬化確保填充后強度的特性(快速硬化性),如圖7-11所示,日本接受作為特殊化學法則為對象的煤焦油的操作環(huán)境.之后可以看到,20世紀80年代后期擴大使用樹脂填充料的傾向,除其非焦油性、 早強性之外,被確認為開孔時間的縮短能夠改善操作環(huán)境的效果和可能延長貯藏時間。
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