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耐高溫膠粘劑是指在較高溫度下,其物理化學(xué)性能能夠滿足應(yīng)用要求的一類膠粘劑。耐高溫膠粘劑需要具有良好的熱物理化學(xué)性能,熱變形、熱分解及熱失重溫度高等性能。按照化學(xué)組成的不同,耐高溫膠粘劑可分為有機(jī)膠粘劑、無機(jī)膠粘劑以及有機(jī)-無機(jī)混合膠粘劑,具體見圖1。
01有機(jī)膠粘劑
有機(jī)膠粘劑具有固化速率快、粘結(jié)強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于日常生活、工業(yè)生產(chǎn)和航空航天體系中,但因?yàn)槠漭^差的耐高溫和抗老化性能,較大程度上限制了其應(yīng)用。目前可以耐200℃以上的有機(jī)膠粘劑主要有:環(huán)氧類粘結(jié)劑、改性酚醛類粘結(jié)劑、聚酰亞胺類粘結(jié)劑、有機(jī)硅類粘結(jié)劑、其他含氮雜環(huán)類粘結(jié)劑等。
環(huán)氧樹脂具有粘附性好、內(nèi)聚強(qiáng)度高、蠕變小、低收縮性等優(yōu)點(diǎn),但是環(huán)氧樹脂本身缺點(diǎn)明顯,如固化物較脆等。酚醛樹脂具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度,并且耐蠕變、耐溶劑、耐水,但是其耐熱性較差,脆性大,剝離強(qiáng)度較低。有機(jī)硅樹脂具有良好的耐候性、耐熱性、憎水、耐輻射、耐油等特點(diǎn),但是純有機(jī)硅樹脂一般需要高溫長時間烘干固化。
02無機(jī)膠粘劑
無機(jī)膠粘劑主要是由無機(jī)酸、無機(jī)鹽、無機(jī)堿金屬等組成的一類膠粘劑。無機(jī)膠粘劑具有不燃燒、耐高溫、耐久性好,原料豐富,環(huán)境友好,制造方便等優(yōu)點(diǎn),正日益受到重視。有機(jī)膠粘劑的耐高溫性能較差,改性后的耐高溫有機(jī)粘結(jié)劑也只能在400℃以下使用,而無機(jī)粘結(jié)劑一般可在1000~1600℃內(nèi)使用。無機(jī)粘結(jié)劑已廣泛應(yīng)用于陶瓷玻璃、非金屬、金屬、建筑材料以及紙制品等多種材料。目前常用的耐高溫?zé)o機(jī)膠黏劑有磷酸鹽膠黏劑、硅酸鹽膠黏劑等幾種類型。
磷酸鹽類膠粘劑是以磷酸及磷酸鹽為粘料的一類膠粘劑,主要有酸式磷酸鹽、氧化物-磷酸鹽等品種。它們具有耐高溫、耐水性好、固化收縮率小以及固化溫度低等優(yōu)點(diǎn)。硅酸鹽類無機(jī)膠粘劑是以硅酸鈉(水玻璃)為主體,加入氧化物(如氧化硅、氧化鋁等)、石墨粉及鋁粉等制備而成的。這類膠粘劑有良好的耐熱、耐水性能,較高的粘接強(qiáng)度,但耐酸堿性能較差。
03磷酸鹽類膠粘劑
氧化銅-磷酸鹽類膠粘劑是最早開發(fā)和應(yīng)用最廣的一類耐高溫磷酸鹽膠粘劑。其優(yōu)點(diǎn)主要有優(yōu)異的耐高低溫性能,可以應(yīng)用在-183-950℃范圍內(nèi),且其粘接強(qiáng)度是常用的有機(jī)膠粘劑的3-4倍,并且這類膠粘劑線膨脹系數(shù)較小(約10-6/℃)。
酸式磷酸鹽類膠粘劑最主要的代表是以磷酸二氫鋁為粘結(jié)基體的一類體系。磷酸二氫鋁具有固化溫度低、粘結(jié)性能優(yōu)良、耐高低溫、加工成型簡便等優(yōu)點(diǎn)。
但是純磷酸二氫鋁粘結(jié)劑脆性較大,吸潮較嚴(yán)重。工業(yè)中常使用的磷酸二氫鋁類膠粘劑,主要是通過在磷酸二氫鋁中加入無機(jī)增強(qiáng)填料,制備一種酸式磷酸鹽類膠粘劑,該類膠粘劑粘結(jié)性能和脆性獲得較大提高。
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